高考化学二轮复习《有机化学》大题专练1(解析版)

2023-11-08 · U1 上传 · 32页 · 4.3 M

有机化学》大题专练(一)1.III是是合成药物Tazverik的中间体,其合成路线如图所示:回答下列问题:(1)I为苯的同系物,其化学名称为_______,II中官能团包括硝基和_______。(2)反应①的反应类型为。(3)反应②的化学方程式为。(4)的同分异构体有很多,同时满足下列条件的同分异构体共有_______种(不考虑立体异构),其中苯环上仅有两种不同化学环境的氢原子的结构简式为。i.属于芳香族化合物;苯环上连有两个取代基且其中一个为-NO2。ii.能水解,且能发生银镜反应。(5)参照III的合成路线,设计以甲苯为原料(其他试剂任选),制备有机物的合成路线(已知:苯环上带有甲基,再引人其他基团,主要进入它的邻位或对位;苯环上带有羧基,再引人其他基团,主要进入它的间位)。答案:(1)邻二甲苯或1,2-二甲苯碳溴键和羧基(2)氧化反应(3)+HNO3eq\o(―――――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))+H2O(4)3(5)eq\o(―――――→,\s\up7(空气),\s\do5(环烷酸钴))eq\o(――――――――→,\s\up7(浓HNO3),\s\do5(浓H2SO4、△))eq\o(―――――――――→,\s\up7(CH3I、Na2CO3),\s\do5(DMF、△))eq\o(――――――――→,\s\up7(Fe、NH4Cl),\s\do5(EtOH、△))解析:化合物I分子式是C8H10,分子在转化过程中碳链结构不变,则根据生成物可知I分子结构简式是,A发生氧化反应产生,与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生,与二溴海因及H2SO4作用下反应产生II:,II与CH3I、Na2CO3在DMF、加热条件下反应产生,然后在Fe、NH4Cl及RtOH、加热条件下发生还原反应,该物质与、AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3作用下反应产生,该物质与CH3CHO、AcOH/CH2Cl2、NaBH(OAc)3作用下反应产生化合物III。(1)根据上述分析可知化合物I为,名称为邻二甲苯或名称为1,2-二甲苯;化合物II结构简式为,其中所含官能团包括硝基、、羧基、碳溴键;(2)反应①是与空气在环烷酸钴作用下发生氧化反应,-CH3被氧化变为-COOH,反应产生,因此反应①是氧化反应;(3)反应②是与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生,该反应的化学方程式为:+HNO3eq\o(―――――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))+H2O;(4)的同分异构体有很多,同时满足条件:i.属于芳香族化合物,说明其中含有苯环;苯环上连有两个取代基且其中一个为-NO2;ii.能水解,且能发生银镜反应,说明其中含有酯基、含有醛基,应该是含有甲酸酯基,则符合条件的同分异构体有:、、,共三种不同结构;其中苯环上仅有两种不同化学环境的氢原子的结构简式为;(5)甲苯与空气及环烷酸钴作用下发生氧化反应产生,该物质与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生硝化反应产生间硝基甲苯,与CH3I、Na2CO3、DMF加热时发生酯化反应产生,与Fe、NH4Cl、EtOH加热时发生还原反应产生,故合成路线为:eq\o(―――――→,\s\up7(空气),\s\do5(环烷酸钴))eq\o(――――――――→,\s\up7(浓HNO3),\s\do5(浓H2SO4、△))eq\o(―――――――――→,\s\up7(CH3I、Na2CO3),\s\do5(DMF、△))eq\o(――――――――→,\s\up7(Fe、NH4Cl),\s\do5(EtOH、△))。2.2-氨-3-氯苯甲酸是重要的医药中间体,其制备流程如图:回答下列相关问题:(1)的名称是,反应②的反应类型为。(2)A的分子式为C7H7NO2,写出其结构简式。(3)反应⑥生成2-氨-3-氯苯甲酸的化学方程式为。(4)与互为同分异构体,且符合以下条件的芳香族化合物____种。①能发生银镜反应;②红外光谱显示苯环连有-NO2。(5)实验证明上述流程的目标产物的产率很低。据此,研究人员提出将步骤⑤设计为以下三步,产率有了一定提高。请从步骤⑤产率低的原因进行推测:上述过程能提高产率的原因可能是。(6)以为主要原料(其它原料任选),设计合成路线,用最少的步骤制备含酰胺键的聚合物。答案:(1)邻硝基甲苯(或2-硝基甲苯)氧化反应(2)(3)+H2Oeq\o(———→,\s\up7(H+))+CH3COOH(4)13(5)利用磺酸基(-SO3H)占位,减少5号位上H原子的取代(6)eq\o(———→,\s\up7(H+/H2O))eq\o(————→,\s\up7(催化剂),\s\do0( ))解析:甲苯和浓硝酸发生邻位取代生成邻硝基甲苯,邻硝基甲苯中甲基被氧化生成邻硝基苯甲酸,邻硝基苯甲酸中硝基被还原生成A,则A为,A发生经过反应④、⑤、⑥生成2-氨-3-氯苯甲酸,则2-氨-3-氯苯甲酸的结构简式为。(1)的名称是邻硝基甲苯(或2-硝基甲苯);反应②是-CH3被氧化成-COOH的过程,反应类型为氧化反应,故答案为:邻硝基甲苯(或2-硝基甲苯);氧化反应;(2)邻硝基苯甲酸中硝基被还原生成A,则A的结构简式为,故答案为:;(3)在酸性条件下水解生成2-氨-3-氯苯甲酸,反应的化学方程式为+H2Oeq\o(———→,\s\up7(H+))+CH3COOH,故答案为:+H2Oeq\o(———→,\s\up7(H+))+CH3COOH;(4)与互为同分异体的芳香族化合物满足:①能发生银镜反应,说明含有醛基或甲酸酯基结构,②红外光谱显示有-NO2,若苯环上有三个取代基则分别为:-CHO、-OH、-NO2,当-CHO、-NO2处于邻位时,-OH有4种位置,当-CHO、-NO2处于间位时,-OH有4种位置,当-CHO、-NO2处于对位时,-OH有2种位置,若苯环上有两个取代基则分别为-OOCH、-NO2,在苯环上有邻、间、对三种位置,因此符合条件的同分异构体共有13种,故答案为:13;(5)步骤⑤产率低的原因可能是存在氯原子取代羧基的另一个间位氢原子,从而影响产率,新方案利用磺酸基占位,减少5号位上H原子的取代,然后再还原,从而提高了产率,故答案为:利用磺酸基(-SO3H)占位,减少5号位上H原子的取代;(6)根据题设流程图及有关信息,可以得出:eq\o(———→,\s\up7(H+/H2O))eq\o(————→,\s\up7(催化剂),\s\do0( ))3.抗癌药物盐酸苯达莫司汀合成路线如下。请回答:(1)化合物C中含氧官能团有硝基、_______(填名称)(2)化合物B与试剂X的反应原子利用率是100%,化合物B和试剂X的结构简式分别是_______、_______。(3)下列说法正确的是_______。A.化合物C具有两性B.化合物B→化合物C为加成反应C.化合物G的分子式为C18H24N3O2Cl2D.盐酸苯达莫司汀属于水溶性盐类物质,有利于药物吸收(4)写出化合物D→化合物E的化学方程式。(5)写出3种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式。①1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,含有苯环结构,无N-N键和N-O键;②能发生水解反应,且1mol化合物B最多消耗2molNaOH。(6)由乙烯制备乙酰化试剂的合成路线及相应收率如下:已知形成酰胺能力:羧基<酸酐<酰氯现以乙烯、甲苯为原料,设计最佳合成路线制备(用流程图表示,无机试剂任选)。答案:(1)羧基、酰胺基(2)(3)AD(4)+3H2eq\o(———→,\s\up7(Ni))+2H2O(5)(6)解析:根据合成路线图,参考化合物C结构简式,可知与CH3NH2发生取代反应生成化合物A(),化合物A在Na2S作用下还原生成化合物B(),化合物B与试剂X发生反应生成化合物C,化合物C在硫酸与乙醇作用下发生分子内消去反应,生成化合物D,参考化合物F结构简式,可知化合物D加氢反应后生成化合物E(),化合物E与发生反应生成化合物F,化合物F与SOCl2取代反应后生成化合物G,化合物G发生水解反应最终生成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。(1)根据化合物C的结构简式可知含氧官能团有硝基、羧基、酰胺基。(2)结合分析知化合物B结构简式是:,化合物B与试剂X的反应原子利用率是100%,参考化合物C结构简式,知该反应生成新的官能团酰胺基,因此试剂X的结构简式是:。(3)A.化合物C中含有-NH-,显碱性,含有-COOH,显酸性,因此具有两性,A正确;B.化合物B与试剂X反应发生变化的化学键是N-H键与C-O键,两者均不是不饱和键,因此该反应不属于加成反应,B错误;C.化合物G的分子式为C18H25Cl2N3O2,C错误;D.胺与氨相似,分子中的氮原子上含有未共用的电子对,能与H+结合而显碱性。故盐酸苯达莫司汀与NH4Cl相似,属于水溶性盐类物质,有利于药物吸收,D正确。(4)对比化合物D、F的结构差异,知化合物D→化合物E的反应是把-NO2还原成-NH2,化学方程式为:。(5)化合物B分子式为C7H9N3O2,根据要求,含有苯环,且有4种不同化学环境的氢原子,说明分子的对称性较强;能水解,则存HCOO-或-CO-NH2,1mol化合物水解时最多消耗2molNaOH,如有HCOO-,直接与苯环相连,如有-CO-NH2,另一个O必然形成酚-OH;不存在N-N键和N-O键,则三个N与H形成三个-NH2;故符合条件的同分异构体有:、、、。(6)经对比计算,取用路线1乙烯直接氧化成乙酸比路线2分步合成更具有优势;因为酰氯形成酰胺能力比酸酐强,故用乙酸合成酰氯后再合成。合成路线设计如下:4.化工中间体J的合成路线如下:已知:+eq\o(―――――→,\s\up7(H+),\s\do5(RMgX))回答下列问题:(1)A生成B的反应类型为。C中的官能团名称为。(2)B的系统命名名称为。(3)E生成F的化学方程式为。(4)J的结构简式为。(5)化合物E有多种同分异构体,满足下列条件的同分异构体有_______种,①可发生银镜反应和水解反应;②苯环上有3个侧链;其中核磁共振氢谱满足6∶2∶2∶1∶1的结构简式为(写出一种即可)(6)依据题目中给的合成路线和“已知”信息,以乙醛()为原料合成2-丁醇(),无机试剂任选,请写出合成路线。答案:(1)加成反应;碳碳双键、醛基(2)3-羟基丁醛(3)eq\o(―――――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))+H2O(4)(5)16;或(6)CH3CHOeq\o(―――――→,\s\up7(H2),\s\do5(催化剂))CH3CH2OHeq\o(―――――→,\s\up7(HBr),\s\do5(H+))CH3CH2Breq\o(―――――→,\s\up7(Mg),\s\do5(THF))CH3CH2MgBreq\o(―――――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(H+))或CH3CHOeq\o(―――――→,\s\up7(EtONa),\s\do1())eq\o(―――――→,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))eq\o(―――――→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))H3CC(OH)CH=CH2eq\o(―――――→,\s\up7(H2、Ni),\s\do5(△))解析:(1)2molA发生醛与醛的加成反应生成1molB,故A生成B的反应类型为加成反应;根据上述分析可知C结构简式是:CH2=CH-CH2-CHO,其中含有的官能团名称为碳碳双键、醛基;(2)根据B结构简式可知:B可看作是丁醛分子中3号C原子上的1个H原子被—OH取代产生的物质,其名称为3-羟基-丁醛;(3)E是,F是,E与浓硫酸混合加热,脱去1分子水产生,则E生成F的化学方程式

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