专练07(非选择题)(20题)工艺流程题1.钪是一种稀土金属元素,在国防、航天、核能等领域具有重要应用。工业上利用固体废料“赤泥”(含FeO、Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等)回收Sc2O3的工艺流程如图。已知:TiO2难溶于盐酸;Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10−38。回答下列问题:(1)为提高“酸浸”速率,对“赤泥”的处理方式为___________;滤渣I的主要成分是___________(填化学式)。(2)“氧化”时加入足量H2O2的目的是___________;氧化后溶液中Fe3+浓度为0.001mol∙L−1,常温下“调pH”时,若控制pH=3,则Fe3+的去除率为___________(忽略调pH前后溶液的体积变化)。(3)已知25℃时,Kh1(C2O)=a,Kh2(C2O)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c。“沉钪”时,发生反应:2Sc3++3H2C2O4Sc2(C2O4)3↓+6H+,该反应的平衡常数K=___________(用含a、b、c的代数式表示)。(4)Sc2(C2O4)3·6H2O在空气中加热至550℃时生成Sc2O3、CO2和H2O,写出反应的化学方程式___________。【答案】(1)将“赤泥”粉碎SiO2、TiO2(2)将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+99%(3)(4)2Sc2(C2O4)3·6H2O+3O22Sc2O3+12CO2+12H2O【分析】“赤泥”含有FeO、Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等,用盐酸酸浸时,SiO2、TiO2难溶于盐酸,FeO、Fe2O3、Sc2O3与盐酸反应生成Fe2+、Fe3+、Sc3+,过滤的滤渣主要成分为SiO2、TiO2,滤液中加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+,加氨水调节pH值沉淀铁离子,过滤得固体沉淀物为Fe(OH)3沉淀,向滤液中加入草酸,得到草酸钪晶体,过滤洗涤干燥后,在空气中加热可得Sc2O3固体。【详解】(1)将“赤泥”粉碎,可增大其与酸的接触面积,加快化学反应速率,故“酸浸”前对“赤泥”的处理方式为将“赤泥”粉碎;“赤泥”含有FeO、Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等,用盐酸酸浸时,SiO2、TiO2难溶于盐酸,故滤渣1的主要成分为SiO2、TiO2;故答案为:将“赤泥”粉碎;SiO2、TiO2。(2)由分析可知,氧化时,加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+;当pH=3时,溶液中氢氧根离子的浓度c(OH-)=10−11mol∙L−1,此时三价铁的浓度为,则Fe3+的去除率为;故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+;99%。(3)已知25℃时,Kh1(C2O)=a,Kh2(C2O)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c,则反应2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3+6H+的平衡常数;故答案为:。(4)Sc2(C2O4)3·6H2O在空气中加热至550℃时生成Sc2O3、CO2和H2O,草酸根被氧化为二氧化碳,说明氧气参与反应,则反应的化学方程式2Sc2(C2O4)3·6H2O+3O22Sc2O3+12CO2+12H2O;故答案为:2Sc2(C2O4)3·6H2O+3O22Sc2O3+12CO2+12H2O。2.钼酸铋作为新型半导体光催化材料,因其具有优异的离子导电性、介电性、气体传感性和催化性而广泛应用于生产生活中。以氧化铋渣(主要成分是、、还含有、ZnO、和等杂质)为原料制备钼酸铋(,其中Mo为+6价)的工艺流程如下:回答下列问题:(1)基态的价电子排布式为___________。(2)“浸渣”的主要成分为___________(填化学式)。(3)“除锑”过程中发生反应的化学方程式为______;该过程需要加热的原因为_______。(4)已知:硫代乙酰胺()在酸性溶液中会水解为乙酰胺()和硫化氢;的,;。①硫化氢会进一步发生反应,计算该反应的平衡常数K=___________。②硫代乙酰胺比乙酰胺的沸点低,解释其原因为___________。(5)“酸溶”时会有NO逸出,此过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。(6)已知钼酸铋在空气中放置会变质,生成和,该过程中的化学方程式为___________。(7)的立方晶胞结构如图所示,以A点为原点建立分数坐标,已知A点坐标为(0,0,0),B点坐标为,则C点坐标为___________。【答案】(1)6s26p3(2)、(3)2SbCl3+3H2O+6HCl盐酸易挥发,加热有利于HCl挥发,水解平衡正向移动(4)乙酰胺分子间氢键的键能(强度)大于硫代乙酰胺,数目多于硫代乙酰胺(5)2:1(6)+=+(7)【分析】氧化铋渣(主要成分是、、还含有、ZnO、和等杂质)加入盐酸和氯化钠溶液,二氧化硅不与盐酸反应,氧化银和盐酸反应生成氯化银,其他物质和盐酸生成相应氯化物,过滤,向滤液中加水加热得到,过滤,向滤液中加入沉铋,过滤,向Bi2S3中加入硝酸得到单质硫、NO和硝酸铋,向硝酸铋溶液中加入(NH4)2Mo7O24∙4H2O得到。【详解】(1)N和Bi是同族元素,Bi是第六周期元素,因此基态的价电子排布式为6s26p3;故答案为:6s26p3。(2)二氧化硅不与盐酸反应,氧化银和盐酸反应生成氯化银,因此“浸渣”的主要成分为、;故答案为:、。(3)“除锑”过程中发生反应的化学方程式为2SbCl3+3H2O+6HCl;盐酸易挥发,加热有利于HCl挥发,水解平衡正向移动;故答案为:2SbCl3+3H2O+6HCl;盐酸易挥发,加热有利于HCl挥发,水解平衡正向移动。(4)①硫化氢会进一步发生反应,则该反应的平衡常数,;故答案为:。②硫代乙酰胺的相对分子质量比乙酰胺的相对分子质量大,硫代乙酰胺比乙酰胺的沸点低,说明乙酰胺分子间氢键的键能(强度)大于硫代乙酰胺,数目多于硫代乙酰胺;故答案为:乙酰胺分子间氢键的键能(强度)大于硫代乙酰胺,数目多于硫代乙酰胺。(5)“酸溶”时会有NO逸出,即Bi2S3和硝酸得到单质硫、NO和硝酸铋,Bi2S3中硫化合价从−2价升高到0价,化合价升高6个,硝酸中氮+5价降低到+2价,降低3个价态,则NO系数配2,Bi2S3系数配1,因此此过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1;故答案为:2:1。(6)钼酸铋在空气中放置会变质,说明和二氧化碳反应生成和,则该过程中的化学方程式为,+=+;故答案为:+=+。(7)的立方晶胞结构如图所示,以A点为原点建立分数坐标,已知A点坐标为(0,0,0),B点坐标为,则C点体对角线的四分之一处,其坐标为;故答案为:。3.HDS催化剂广泛用于石油炼制和化学工业生产中,通常利用加碱焙烧——水浸取法从HDS废催化剂(主要成分为MoS、NiS、V2O5、Al2O3)中提取贵重金属钒和钼,其工艺流程如图所示。已知:I.MoO3、V2O5、Al2O3均可与纯碱反应生成对应的钠盐,而NiO不行。II.高温下,NH4VO3易分解产生N2和一种含氮元素的气体。III.Ksp(CuS)=6×10-36;K1(H2S)=1×10-7、K2(H2S)=6×10-15。请回答下列问题:(1)请写出“气体”中属于最高价氧化物的电子式:_____。(2)请写出“焙烧”过程中MoS及Al2O3分别与纯碱反应的化学方程式:_____,_____。(3)“浸渣”的成分为______(填化学式);“滤液2”中的成分除了Na2MoO4外,还含有_____(填化学式)。(4)“沉钒”时提钒率随初始钒的浓度及氯化铵的加入量的关系如图所示,则选择的初始钒的浓度和NH4Cl的加入量分别为_____、_____。(5)“沉钒”时生成NH4VO3沉淀,请写出“煅烧”中发生反应的化学方程式:______。(6)在实际的工业生产中,“沉钼”前要加入NH4HS进行“除杂”,除掉溶液中微量的Cu2+,则反应Cu2++HS-=CuS+H+的K=______。【答案】(1)(2)2MoS+2Na2CO3+5O22Na2MoO4+2CO2+2SO2Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑(3)NiONaVO3、NaHCO3(4)20g•L-110g•L-1(5)6NH4VO33V2O3+2N2↑+2NH3↑+9H2O(6)1021【分析】本题是工业流程题,工业废催化剂在纯碱条件下焙烧,MoS与碳酸钠反应生成钼酸钠、二氧化碳和二氧化硫,MoO3和碳酸钠反应生成钼酸钠和二氧化碳,随后浸泡,除去不溶物得到钼酸钠溶液,其中也含有偏铝酸钠,再通入二氧化碳除去氢氧化铝,滤液调节pH加入氯化铵沉钒,滤液加入硝酸得到钼酸,以此解题。【详解】(1)由分析可知,“气体”中包含二氧化硫和二氧化碳,其中二氧化碳为最高价氧化物,其电子式为:;(2)由题中的信息可知,及分别与纯碱反应的化学方程式为,;(3)硫化物焙烧时生成氧化物和二氧化硫,由于NiO不能与碳酸钠反应,故“水浸”时以“浸渣”的形式沉淀出来,而、、与纯碱反应生成、和,沉铝通过量生成沉淀和,故“浸渣”的成分为NiO;“滤液2”中的成分除了Na2MoO4外,还含有NaVO3、NaHCO3;(4)由图可知选择的初始钒浓度和的加入量分别为和时,钒提取率达到90%以上,且再增大量时,提钒率变化不大,故选择的初始钒的浓度和NH4Cl的加入量分别为:和;(5)由信息和流程可知,沉淀煅烧时分解产生和两种气体,根据氧化还原反应原理可知,其中一种气体为氮气,另外一种只能是氨气,故反应的化学方程式为;(6)由题意可知的。4.钽()和铌()的性质相似,因此常常共生于自然界的矿物中。一种以钽铌伴生矿(主要成分为和少量的)为原料制取钽和铌的流程如下:“浸取”后,浸出液中含有两种二元强酸和锰、钛等元素。已知:①为甲基异丁基酮;②(1)“浸取”时通常在_______材料的反应器中进行(填标号)。A.陶瓷 B.玻璃 C.铅 D.塑料(2)浸渣的主要成分是_______,与氢氟酸反应的离子方程式为_______。(3)“浸取”时,的浓度对铌、钽的浸出率的影响如下图所示,则的最佳浓度为_______,理由是_______。(4)金属铌可用金属钠还原制取,也可用电解熔融的制取。①流程中钠热还原法制备铌粉的化学方程式为_______。②传统的熔盐电解法采用的电解质体系通常为,电解总化学反应方程式为_______。【答案】(1)D(2)CaF2、MgF2(3)10浓度低于10g/L时浸出率太低,浓度高于10g/L时浸出率变化不大(4)K2NbF7+5Na=Nb+5NaF+2KF2K2NbF7+10NaCl=2Nb+10NaF+5Cl2【分析】钽铌伴生矿(主要成分为和少量的)加入HF、硫酸浸取,得到浸渣,主要成分为CaF2、MgF2,得到浸出液加入MIBK萃取,得到水相和有机相,有机相加入硫酸洗涤,除去洗涤液,所得溶液加入试剂1碱反萃取1,得到的水相中加入HF、KF沉铌,得到K2NbF7,与Na反应得到铌粉;加入试剂2反应萃取2得到有机相和水相,水相通入氮气沉钽得到Ta(OH)3,受热得到Ta2O5,电解得到Ta;【详解】(1)陶瓷、玻璃中的二氧化硅均能与HF反应,铅能与硫酸反应,故“浸取”时通常在塑料的反应器中进行,答案选D;(2)“浸取”时加入HF,根据,CaF2、MgF2的溶度积均较小,浸渣的主要成分是CaF2、MgF2,与氢氟酸反应生成和水,是强酸,反应的离子方程式为;(3)根据图中信息可知,“浸取”时,的最佳浓度为10g/L,因为浓度低于10g/L时浸出率太低,浓度高于10g/L时浸出率变化不大;(4)①流程中钠热还原法制备铌粉,同时生成氟化钠和氟化钾,反应的化学方程式为K2NbF7+5Na=Nb+5NaF+2KF;②传统的熔盐电解法采用的电解质体系通常为,两者反应生成铌、氟化钠和氯气,电解总化学反应方程式为2K2NbF7+10NaCl=2Nb+10NaF+5Cl2。5.锰酸锂(LiMn2O4)是锂
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