专练08(非选择题)(20题)反应原理综合题1.硫及其化合物在日常生活、工业生产中都非常普遍。(1)SO2、H2S都是常见的污染性气体,具有一定的毒性。请再写出两种与酸雨、光化学烟雾和臭氧层空洞均有关的污染性气体:___________。(2)变废为宝是治理污染的常用手段。以V2O5为催化剂,将SO2氧化为SO3,再进一步转化为硫酸,是工业上制取硫酸的常用方法。该过程可分为如下步骤:(i)SO2(g)+V2O5(s)SO3(g)+V2O4(s),活化能为Ea1。(ii)2V2O4(s)+O2(g)2V2O5(s),活化能为Ea2。能量变化如图所示。总反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的___________kJ∙mol−1(用E1~E5中的合理数据组成的代数式表示)。决定SO2催化氧化的总反应速率的是步骤___________(填(i)或(ii)),其活化能为___________kJ∙mol−1(用E1~E5中的合理数据组成的代数式表示)。(3)在水中,硫酸是一种强酸,但实际上只有第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,电离方程式可表示为:H2SO4=H++,H++。①25℃时,Na2SO4溶液的pH___________(填“>”“<”或“=”)7。②0.100mol∙L−1的稀硫酸中,c(H+)=0.109mol∙L−1,求硫酸第二步电离的电离常数___________(写出计算过程,结果保留三位有效数字)。(4)液态水中,水存在自偶电离:H2O+H2OH3O++OH-。平常书写的H+,实际上是纯水或水溶液中H3O+的缩写。如HCl在水中电离,完整写法是HCl+H2O=H3O++Cl-。①液态的醋酸(用HAc表示)中,同样存在HAc的自偶电离,其方程式可表示为___________。②用醋酸作溶剂时,硫酸是一种二元弱酸。将少量H2SO4溶于冰醋酸中,第一步电离的完整写法是___________。若保持温度不变,关于该所得溶液,下列说法正确的是___________。A.加入少量冰醋酸,c()与c()均减小B.加入少量H2SO4,H2SO4的电离程度增大C.加入少量NaAc固体。c()与c()的比值减小D.加入少量Na2SO4固体,c(Ac-)减小【答案】(1)NO、NO2等合理答案均可(2)(E1~E2)(i)(E5~E2)(3)>第一步完全电离,可电离出0.100mol∙L−1的H+,故第二步电离出0.009mol∙L−1的H+和,c()=(0.100−0.009)mol∙L−1=0.091mol∙L−1,(4)HAc+HAcH2Ac++Ac-H2SO4+HAcH2Ac++AC【详解】(1)与酸雨、光化学烟雾和臭氧层空洞均有关的污染性气体的是:NO、NO2;故答案为:NO、NO2。(2)根据焓变等于生成物的总能量减去反应物的总能量,则总反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的(E1~E2)kJ∙mol−1。反应速率主要由活化能最大的那一步决定,因此决定SO2催化氧化的总反应速率的是步骤(i),步骤(i)是1mol二氧化硫,因此其活化能为(E5~E2)kJ∙mol−1;故答案为:(E1~E2);(i);(E5~E2)。(3)在水中,硫酸是一种强酸,但实际上只有第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,电离方程式可表示为:H2SO4=H++,H++。①根据H++,25℃时,Na2SO4溶液中硫酸根水解生成硫酸氢根和氢氧根,导致溶液中氢氧根浓度大于氢离子浓度,因此溶液的pH>7;故答案为:>。②0.100mol∙L−1的稀硫酸中,c(H+)=0.109mol∙L−1,硫酸第一步完全电离,可电离出0.100mol∙L−1的H+,故第二步电离出0.009mol∙L−1的H+和,c()=(0.100−0.009)mol∙L−1=0.091mol∙L−1,;故答案为:第一步完全电离,可电离出0.100mol∙L−1的H+,故第二步电离出0.009mol∙L−1的H+和,c()=(0.100−0.009)mol∙L−1=0.091mol∙L−1,。(4)液态水中,水存在自偶电离:H2O+H2OH3O++OH-。平常书写的H+,实际上是纯水或水溶液中H3O+的缩写。如HCl在水中电离,完整写法是HCl+H2O=H3O++Cl-。①根据H2O+H2OH3O++OH-分析液态的醋酸(用HAc表示)中同样存在HAc的自偶电离,其方程式可表示为HAc+HAcH2Ac++Ac-;故答案为:HAc+HAcH2Ac++Ac-。②用醋酸作溶剂时,硫酸是一种二元弱酸。将少量H2SO4溶于冰醋酸中,硫酸电离出的氢离子与HAc结合成H2Ac+,因此第一步电离的完整写法是H2SO4+HAcH2Ac++。若保持温度不变:A.加入少量冰醋酸,由于溶液体积增大占主要因素,因此c()与c()均减小,故A正确;B.加入少量H2SO4,平衡正向移动,由于硫酸浓度增大占主要因素,因此H2SO4的电离程度减小,故B错误;C.加入少量NaAc固体,Ac-与氢离子结合,硫酸氢根电离程度增大,硫酸氢根浓度减小,硫酸根浓度增大,则c()与c()的比值减小,故C正确;D.加入少量Na2SO4固体,抑制硫酸氢根电离,增大了HAc的自偶电离,则c(Ac-)增大,故D错误;综上所述,答案为:AC。2.汽车尾气中含有等大气污染物,可发生以下反应:①②③(1)已知,(忽略随温度的影响),则_________。(2)反应①的平衡常数的关系如图1:反应①为___________(填“吸热”或“放热”)反应;温度为下,向恒容密闭容器中加入和(若只发生反应①),测得起始压强为,达到平衡时,的转化率为___________;的分压为___________。(3)向体积均为的容器中加入和(若只发生反应②),其中甲为绝热恒容,乙为恒温恒容,两容器中压强随时间变化曲线如图2:①甲容器中,开始压强增大的原因是___________②c点的逆反应速率大于b点的逆反应速率的原因是___________③c点对应的平衡常数___________d点对应的平衡常数(填“大于”、“小于”或“等于”)。【答案】(1)-224.2(2)放热50%5(3)甲为绝热体系,反应②放热使体系温度升高,压强增大c点温度高且生成物浓度大小于【详解】(1)由盖斯定律可知,反应2×①+②得:③;(2)由图可知,随着温度升高,Kp减小,平衡逆向移动,则反应①为放热反应;温度为下,lgKp=0,则Kp=1;向恒容密闭容器中加入和;反应为其它分子数不变的反应,则,a=0.5mol,则达到平衡时,的转化率为,测得起始压强为,的分压为。(3)①反应②为气体分子数减小的反应,而甲容器中,开始压强增大,则原因是甲为绝热体系,反应②放热使体系温度升高,压强增大;②c点的甲为绝热体系,反应放热温度升高,且反应已经达到平衡生成物浓度较大;而b点为恒温恒容,温度较低,且反应没有达到平衡,生成物浓度较低,故c点的逆反应速率大于b点的逆反应速率的原因是c点温度高且生成物浓度大;③c点的甲为绝热体系,温度较高,反应为放热反应,升温平衡逆向移动,故c点对应的平衡常数小于d点对应的平衡常数;3.油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:① ② 则反应③的________;下列叙述能说明反应③达到平衡状态的是___________(填标号)。A.断裂2mol键的同时生成1mol键 B.恒容条件下,体系压强不再变化C.恒容条件下,气体的密度不再变化 D.(2)在不同温度、反应压强为100kPa,进料的摩尔分数(可看成体积分数)为0.1%~20%(其余为)的条件下,对于反应①,分解平衡转化率的结果如图1所示。则、和由大到小的顺序为_______;的摩尔分数越大,分解平衡转化率越小的原因是___________。(3)反应①和③的随温度的影响如图2所示,已知(R为常数,为温度,为平衡常数),则在1000℃时,反应的自发趋势①____③(填“>”、“<”或“=”)。在1000℃、100kPa反应条件下,将的混合气进行反应,达到平衡时约为1:4,微乎其微,其原因是_______________。(4)在1000℃、100kPa反应条件下,将的混合气进行反应③,达到平衡时,分压与的分压相同。则反应③的__________(不用写单位)。【答案】(1)+261BD(2)恒压条件下,的摩尔分数增大,的分压增大,平衡正向移动,的转化率降低(3)<在1000K,反应①,反应趋势小,反应③,反应趋势大,占主导(4)【详解】(1)反应③等于反应①减去反应②,;A.都表示正反应同一个方向,故A不符合题意;B.该反应是气体分子数可变的反应,恒容条件下压强不变即达到平衡,故B符合题意;C.气体密度等于质量除以容器体积,恒容条件又都是气体参与反应,故密度始终保持不变,因此不能作为平衡的标志,故C不符合题意;D.有,一个正反应,一个逆反应,速率之比等于计量系数之比,则达到平衡,故D符合题意;故答案为:+261;BD。(2)反应①是吸热反应,温度越高,平衡正向移动,则的转化率越大,故;恒压条件下,的摩尔分数增大,的分压增大,平衡正向移动,的转化率降低;故答案为:;恒压条件下,的摩尔分数增大,的分压增大,平衡正向移动,的转化率降低。(3)在1000K,反应①,不易自发,反应③,容易自发,故反应自发趋势①<③;根据图中曲线和可知越大,反应平衡常数越小,反应趋势越小,在1000K,反应①,反应趋势小,反应③,反应趋势大,占主导;故答案为:<;在1000K,反应①,反应趋势小,反应③,反应趋势大,占主导。(4)设,列三段式,达到平衡时,分压与的分压相同即有,求解,平衡后气体的总物质的量为,则;故答案为:。4.偏二甲肼与N2O4是常用的火箭推进剂,二者发生如下化学反应:(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)(I)(1)反应(I)中氧化剂是_____。(2)火箭残骸中常现红棕色气体,原因为:N2O4(g)=2NO2(g)(II)。当温度升高时,气体颜色变深,则反应(II)为_____(填“吸热”或“放热”)反应。(3)100℃时,将1molN2O4充入一恒压密闭容器中,体系中各物质浓度随时间变化如图所示。在0~60s时段,反应速率v(N2O4)为_____mol•L-1•s-1;反应的平衡常数K1的数值为_____。(4)温度为T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向_____(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是_____。(5)利用反应6NO2+8NH3=7N2+12H2O构成电池,既减轻环境污染又充分利用了化学能。装置如图所示,电池的负极反应是_____;离子交换膜是_____交换膜(填“阳离子”或“阴离子”)。【答案】(1)N2O4(2)吸热(3)0.0010.36(4)逆反应正反应为气体分子数增大的反应,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,即向逆反应方向移动(5)2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O阴离子【详解】(1)反应(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)中,N2O4中的N元素由+4价降低为0价,则氧化剂是N2O4。答案为:N2O4;(2)对于反应N2O4(g)=2NO2(g)(II),当温度升高时,气体颜色变深,表明反应正向进行,则反应(II)为吸热反应。答案为:吸热;(3)从图中可以看出,在0~60s时段,c(N2O4)由0.100mol/L减少到0.040mol/L,则反应速率v(N2O4)为=0.001mol•L-1•s-1;反应达平衡时,c(N2O4)=0.040mol/L,c(NO2)=0.120mol/L,平衡常数K1的数值为=0.36。答案为:0.001;0.36;(4)温度为T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,相当于加压
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