高考化学二轮复习《有机化学》大题专练5(解析版)

《有机化学》大题专练(五)1．色酮类化合物K具有抗菌、降血脂等生理活性，其合成路线如下：已知：①＋eq\o(———→,\s\up7(AlCl3))+HCl(R代表烃基)②＋R′OH—→＋RCOOH(R、R′代表烃基)③＋—→(R、R1、R2、R3、R4代表烃基)(1)A的结构简式是；根据系统命名法，F的名称是。(2)试剂b的结构简式是。(3)C与足量的NaOH反应的化学方程式为。(4)G与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为。(5)已知：①2Heq\o(—————→,\s\up7(一定条件))J＋H2O；②J的核磁共振氢谱只有两组峰。以E和J为原料合成K分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：E：_______；J：_______。中间产物1：_______；中间产物2：_______。答案：(1)1－丙醇(2)(3)(4)CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(——→,\s\up7(△))CH3CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O(5)解析：由分子式可知A为，由转化关系可知B为，由D可知C为，结合E的分子式以及K的结构简式可知E为，试剂b为，F为CH3CH2CH2OH，G为CH3CH2CHO，H为CH3CH2COOH，J为。(1)由以上分析可知A为，F为CH3CH2CH2OH，为1-丙醇，故答案为：；1－丙醇；(2)B与溴发生取代反应，需要FeBr3作催化剂，所需试剂a是Br2、FeBr3，试剂b为，故答案为：；(3)C为，与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为，故答案为：；(4)G与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(——→,\s\up7(△))CH3CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。故答案为：CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(——→,\s\up7(△))CH3CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O；(5)E为，J为，由题意可知二者先反应生成，然后生成，最后发生消去反应可生成K，故答案为：；；；。2．吲哚美辛是一种适用于解热、缓慢炎性疼痛作用明显的药物，其合成路线如图所示：已知：(R1、R2均为烃基)回答下列问题：(1)下列说法不正确的是_______。A．Na2SO3在反应中做还原剂 B．化合物D中所有原子一定共平面C．化合物F具有碱性 D．化合物G的分子式为C5H6O3(2)化合物A的结构简式是；化合物H的结构简式是。(3)写出E→F的化学方程式。(4)请写出3种同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式(不包括立体异构)_______。①1H－NMR谱显示只有6种不同化学环境的氢原子；②有两个六元环且其中一个是苯环；③结构中有片段和－NH2(氮只以氨基形式存在，且不直接连在苯环上)。(5)以化合物、1－戊烯为原料制备如图所示化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。___________________________________。答案：(1)BD(2)    (3)(4)、、、、、(5)CH2＝CHCH2CH2CH3eq\o(―――――→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化剂))eq\o(――――――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do7(△))eq\o(――――→,\s\up7(O2/Cu),\s\do7(△))解析：根据题中合成路线，结合A的分子式和B的结构可得，A的结构简式为，由C的分子式可知B发生反应得到C为，由E的分子式可知C和D发生取代反应生成E和HCl，则D为，E为，F发生已知信息得到H为。(1)A项，A的结构简式为，B中S元素化合价为+6价，Na2SO3中S元素为+4价，化合价升高，则Na2SO3在反应中做还原剂，A正确；B项，D为，由于单键可旋转，所有原子不一定共平面，B错误；C项，化合物F含有氨基，能与酸溶液反应，具有碱性，C正确；D项，化合物G的分子式为C5H8O3，D错误；故选BD；(2)化合物A的结构简式是，化合物H的结构简式是；(3)E为，E→F的化学方程式＋NaOH→＋Na2SO4；(4)①1H－NMR谱显示只有6种不同化学环境的氢原子；②有两个六元环且其中一个是苯环；③结构中有片段和-NH2(氮只以氨基形式存在，且不直接连在苯环上)，同分异构体有：、、、、、；(5)由逆推法可得由和发生已知反应得到，由1－戊烯与HBr发生加成反应得到卤代烃，再发生水解反应得到醇羟基，再催化氧化得到羰基，合成路线为：CH2＝CHCH2CH2CH3eq\o(―――――→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化剂))eq\o(――――――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do7(△))eq\o(――――→,\s\up7(O2/Cu),\s\do7(△))。3．合成重要化合物，设计路线如下：已知：请回答：(1)下例说法正确的是_______。A．化合物B属于酯类化合物B．B→C的反应类型为消去反应C．化合物C和D可通过1H－NMR区别D．化合物H的分子式为C14H23N(2)化合物M的结构简式是；化合物的键线式是。(3)C生成D有气体产生，其化学反应方程式。(4)写出3种同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式或键线式。①含的基团②有8种不同环境的氢原子(5)以HCHO、化合物M、为原料合成化合物_______________。答案：(1)AC(2)CH3COCH2COOCH2CH3(或)   (3)(2分)(4)、、(5)解析：A()和M(C6H10O3)反应生成B()，对比A、B的结构简式可知，A中的碳碳双键转变为碳碳单键，则该反应为加成反应，M为；B经过系列反应，转化为C()、D()、E()，E和N发生反应得到F()，根据“已知”的第二个反应可以得知，N为BrMgCH2CH2NHCH3；F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G，G为；G再转化为H()。(1)A项，化合物B含有酯基，属于脂类化合物，A正确；B项，对比化合物B和C的结构简式可知，B→C的反应中，B中的碳氧双键变为C中的碳碳双键，且生成了六元环，则B→C的反应不属于消去反应，B错误；C项，化合物C的分子中有7种氢原子，化合物D的分子中有5种氢原子，它们的1H—NMR谱图中分别有7组峰和5组峰，故可以用1H—NMR区分化合物C和D，C正确；D项，化合物H的分子式为C14H21N，D错误；故选AC。(2)由分析可知，化合物M的结构简式是CH3COCH2COOCH2CH3(或)；化合物G的结键线式是。(3)C属于脂类化合物，在酸性环境中，会发生水解反应生成和CH3CH2OH，在加热条件下脱羧生成D和CO2，故C生成D的化学反应方程式为。(4)符合题干条件的F的同分异构体的结构简式或键线式有、、等。(5)根据“已知”的第一个反应可知，和HCHO可以反应生成；结合A→D的系列反应可得，和CH3COCH2COOCH2CH3反应生成，可再转化为，最终生成；综上所述，以HCHO、CH3COCH2COOCH2CH3、为原料生成合成路线为：。4．化合物H是一种有机材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：①eq\o(―――――→,\s\up7(①O3),\s\do7(②H2O/Zn))RCHO＋R′CHO②RCHO＋R′CH2CHOeq\o(――—―――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do7(△))＋H2O③请回答下列问题：(1)芳香族化合物B的名称为________，1molB最多能与_____molH2加成，其加成产物等效氢共有_______种。(2)由E生成F的反应类型为________，F分子中所含官能团的名称是。(3)X的结构简式为。(4)写出D生成E的第①步反应的化学方程式。(5)G与乙醇发生酯化反应生成化合物Y，Y有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体有________种，写出其中任意一种的结构简式。①分子中含有苯环，且能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2；②其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1。(6)根据题目所给信息，设计由乙醛和苯甲醛制备的合成路线(无机试剂任选)。答案：(1)苯甲醛46(2)加成反应羧基、溴原子(3)(4)＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(——→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O(5)4(或．．中任一种)(6)解析：A发生信息①中氧化反应得到B、C，而B为芳香族化合物，故B为、C为CH3CHO，B与C发生信息②中的反应生成D为，D发生氧化反应得到E为，E与溴发生加成反应生成F为，F发生消去反应生成G为，由H的结构，结合信息③中的加成反应，可知X为。(1)根据分析可知B为，名称为苯甲醛；苯环和醛基中的碳氧双键都可以与氢气发生加成反应，所以1molB最多能与4mol氢气发生加成反应，加成后生成，有6种环境的氢原子；(2)E到F为碳碳双键与溴的加成反应，F为，官能团为溴原子、羧基；(3)根据分析可知X为；(4)D生成E 的第①步反应为新制氢氧化铜氧化醛基的反应，方程式为：＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(——→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O；(5)G ()与乙醇发生酯化反应生成化合物Y，则Y的分子式为C11H10O2，其同分异构体满足：①分子中含有苯环，且能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，说明含有羧基；②其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，说明分子结构对称，且应有两个处于对称位置的甲基，符合条件的同分异构体有、、、共4种；(6)原料为乙醛和苯甲醛，目标产物为，需要将苯甲醛的支链上的碳链加长，同时引入羧基，根据题目信息②两个醛基可以反应，加长碳链，同时保留一个醛基，将醛基氧化可以生成羧基，所以合成路线为：。5．阿托品是副交感神经抑制剂，可做眼科的扩瞳剂、泻药。托品醇是该药物的关键中间体之一，其合成路线如图所示：已知：(1)原料A的名称为；CH3－NH2中的官能团名称为。(2)已知1molB可以和2mol的NaHCO3反应，且存在2种化学环境的氢原子，则B的结构简式为。(3)托品醇可能发生的反应有。a．与NaOH溶液反应b．与HCl溶液反应c．氧化反应d．消去反应(4)D的结构简式为；生成E的过程中还会生成另一种物质为。(5)E的一种同分异构体中存在六元环状结构，其核磁共振氢谱检测其存在三组峰，且峰面积之比为6∶6∶1，请写出满足条件的结构简式：。(6)参照上述合成路线，以2－丙醇和CH3－NH2为原料合成。。答案：(1)1，4－丁二醛氨基(2)(3)bcd(4)CO2(5)(6)解析：结合信息已知反应及A、C结构简式，可知B是，OHC－CH2－CH2－CHO与、NH2－CH3在酸性条件下反应产生C，C在酸性条件下反应产生D：，D加热发生脱羧反应产生E：，E与H2在Ni催化下加热，发生加成反应产生F：。(1)原料A结构简式是OHC－CH2－CH2－CHO，名称为1，4－丁二醛；CH3－NH2中的官能团名称为氨基；(2)1molB可以和2mol的NaHCO3反应，说明分子中含有2个-COOH，且存在2种化学环境的氢原子，说明该物质分子是对称结构，结合B分子式，可知B的结构简式为；(3)a．托品醇分子中无羧基、酚羟基，因此不能与NaOH溶液反应，a不符合题意；b．该物质分子中含有的N原子上有孤对电子，因此可以与HCl电离产生的H+形成配位键，故托品醇能够与HCl溶液反应，b符合题意；c．该物质含有醇羟基，由于羟基连接的C原子上有H原子，因此可以在一定条件下发生催化氧化反应，c符合题意；d．该物质含有醇羟基，由于羟基连接的C原子邻位C原子上有H原子，故可以在一定条件下发生消去反应，d符合题意；故合理选项是bcd；(4)根据上述分析可知D结构简式是：，D在加热时发生反应产生E，根据D、E分子式的不同，可知该反应为脱羧反应，E结构简式为，在生成E的同时，生成的另一种