高考化学压轴题13 有机合成与推断综合题(解析版)

2023-11-14 · U1 上传 · 59页 · 10 M

压轴题13有机合成推断综合题有机合成与推断能够较好地体现“变化观念与平衡思想”和“模型认知与证据推理”的核心素养。该题常以有机新材料、医药新产品、生活调料、香料等为题材,以框图或语言描述的形式,考查有机物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力;涉及的问题常包含官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、化学方程式书写、反应条件及反应类型、空间结构、检验及计算、合成路线等,各问题之间既相对独立,又相互关联,试题难度比较大。非选择题:本题共20小题。1.镇痛药G的一种合成路线如下:已知:CH2=CH-OH、均不稳定易转化为CH3CHO。回答下列问题:(1)A中官能团名称为___________,含有___________个手性碳原子。(2)下列方法能区别B和C的是___________(填字母)。a.酸性KMnO4溶液 b.银氨溶液,水浴加热  c.NaOH溶液,加热 d.钠(3)E→G的化学方程式为___________,反应类型为___________。(4)E的质谱图中,最大质荷比是___________,H是E的同分异构体,同时符合下列条件的H有___________种。①能与NaHCO3溶液反应放出CO2。②遇FeCl3溶液发生显色反应。③苯环上有3个取代基。(5)若C1为,用C1替代C,D、F保持不变,发生上述转化,则E1为___________(填结构简式,下同),G1为________。【答案】(1)醛基、羟基3(2)cd(3)+H2O取代反应(酯化反应)(4)16620(5)【分析】A与盐酸加热条件下发生分子内脱水反应生成B,B经氧化生成C,C与环戊二烯反应生成E,E与F在题干条件下反应生成G,对比E和G的结构可知F为,据此分析解答。【详解】(1)由A的结构简式可知其所含官能团为羟基和醛基;该结构中中间三个羟基所连碳原子均为手性碳,故答案为:羟基、醛基;3;(2)B、C中均含碳碳双键,都能使高锰酸钾溶液褪色,不能用高锰酸钾溶液检验,故a不选;银氨溶液为碱性溶液,能使C发生水解,水解产物出现两个羟基连在同一个碳原子上,根据提示信息可知该结构可转化成醛基,则B、C都能表现醛基性质与银氨溶液反应,因此不能用银氨溶液检验,故b不选;C中含有酯基,能在碱性条件下水解,生成溶水性物质,因此可用氢氧化钠溶液检验,故c选;C中含有羟基能与钠单质反应生成氢气,可用Na区分B、C,故d选;故答案为:cd;(3)E与F发生反应,对比前后结构可知,E中羟基与F中的羧基发生酯化,反应方程式为:+H2O,故答案为:+H2O,取代反应(酯化反应);(4)E质谱中最大质荷比等于其相对分子质量,E分子式为,相对分子质量为166,E最大质荷比为166;E的同分异构体不饱和与E相同为5,①能与NaHCO3溶液反应放出CO2,说明含有羧基;②遇FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,苯环和羧基的不饱和为5,则除苯环和羧基H中不含其他不饱和结构;③苯环上有3个取代基,则三个取代基可以是:-OH、-COOH、-C2H5或-OH、-CH2COOH、-CH3,三个取代基各不相同,在苯环上分别有10种结构,共计20种,故答案为:166;20;(5)若C1为,与发生流程中转化生成,与F反应生成,故答案为:;。2.有机物M是屈洛昔芬药物的一种中间体,合成M的一种路线如图所示:  已知:ROH+SOCl2RCl+SO2↑+HCl↑。请回答下列问题:(1)A的名称是___________,I中含氧官能团的名称是___________。(2)A→B的反应类型是___________。(3)D与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为___________。(4)H的结构简式为___________。(5)K的核磁共振氢谱吸收峰面积比为___________。(6)同时符合下列条件的J的同分异构体R共有_______种(不考虑立体异构)。①能与氯化铁溶液发生显色反应②能发生银镜反应③R中不含甲基④含有  结构,且每个苯环上均只含一种含氧官能团(7)根据上述信息,设计以苯、3-羟基丙酸为原料制备  的合成路线:___________(其他无机试剂任选)。【答案】(1)苯乙烯醚键、(酮)羰基(2)加成反应(3)  +2Cu(OH)2+NaOH  +Cu2O↓+3H2O或  +2Cu(OH)2  +Cu2O↓+2H2O(4)  (5)3:1:1(1:1:3或1:3:1)(6)9(7)  CH2=CHCOOHCH2=CHCOCl  【分析】E为苯乙酸,D和新制氢氧化铜加热,酸化得到E,则D为  ,C催化氧化得到D,则C为  ,B水解得到,则B为  ,A和HBr发生加成反应得到B,则A为  ,E发生取代反应得到F,根据I的结构和G的分子式得到F和苯甲醚发生取代反应得到H,H和溴乙烷发生取代反应得到I,I发生取代反应生成J,J和C4H10NCl在乙醇钠、甲苯作用下发生取代反应生成M。【详解】(1)A的名称是苯乙烯,I中含氧官能团的名称是醚键、(酮)羰基;故答案为:苯乙烯;醚键、(酮)羰基。(2)根据分子式分子得到A→B的反应类型是加成反应;故答案为:加成反应。(3)D与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为  +2Cu(OH)2+NaOH  +Cu2O↓+3H2O或  +2Cu(OH)2  +Cu2O↓+2H2O;故答案为:  +2Cu(OH)2+NaOH  +Cu2O↓+3H2O或  +2Cu(OH)2  +Cu2O↓+2H2O。(4)F和G(苯甲醚)发生取代反应生成H,则H的结构简式为  ;故答案为:  。(5)K(  )的核磁共振氢谱有3种,其吸收峰面积比为3:1:1(1:1:3或1:3:1);故答案为:3:1:1(1:1:3或1:3:1)。(6)J的同分异构体R符合下列条件①能与氯化铁溶液发生显色反应,有酚羟基;②能发生银镜反应,有醛基;③R中不含甲基;④含有  结构,且每个苯环上均只含一种含氧官能团,则R的结构简式有  、  、  共9种;故答案为:9。(7)3−羟基丙酸在浓硫酸作用下加热发生消去反应生成CH2=CHCOOH,CH2=CHCOOH和SOCl2反应生成CH2=CHCOCl,CH2=CHCOCl和苯在AlCl3作用下发生反应生成  ,其合成路线为:  CH2=CHCOOHCH2=CHCOCl  ;故答案为:  CH2=CHCOOHCH2=CHCOCl  。3.有机物M是一种抗癌新药,在医药工业中的一种合成方法如下:已知:i.ii.iii.(R、R′为烃基)回答下列问题:(1)A的化学名称是___________。(2)C中三种含氧官能团的名称是___________。(3)E的分子式为,由F生成G的化学方程式为___________。(4)D+G→H的反应类型是___________。(5)L的结构简式为___________。(6)C的六元环芳香同分异构体中,能与FeCl3溶液作用显紫色、能发生银镜反应、含有甲基,且核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为___________(任写一种)。(7)设计由1,3-丁二烯制备琥珀酸()的合成路线___________(无机试剂任选)。【答案】(1)间苯二酚或者1,3-苯二酚(2)醛基、羟基和醚键(3)CH3CHBrCH3+NaICH3CHICH3+NaBr(4)取代反应(5)(6)或者(7)CH2=CHCH=CH2BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OHOHCCH2CH2CHOHOOCCH2CH2COOH【分析】由题干合成流程图信息可知,由B的结构简式和A的分子式以及A到B的转化条件可知,A的结构简式为:,由G的结构简式和已知信息ii可知,E的结构简式为:CH3CH(OH)CH3、F的结构简式为:CH3CHBrCH3,由J的结构简式和H到J的转化条件并结合已知信息i可知,H的结构简式为:,由J、M的结构简式和J到L、L到M的转化条件并结合已知信息iii可知,L的结构简式为:,(7)本题可采用正向合成法,即1,3-丁二烯与溴发生1,4加成反应生成BrCH2CH=CHCH2Br,再与H2发生加成反应生成BrCH2CH2CH2CH2Br,BrCH2CH2CH2CH2Br在NaOH水溶液中发生水解反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2CH2OH发生催化氧化反应生成OHCCH2CH2CHO,OHCCH2CH2CHO在催化氧化即可得到HOOCCH2CH2COOH,由此确定合成路线,据此分析解题。【详解】(1)由分析可知,A的结构简式为:,故A的化学名称为间苯二酚或者1,3-苯二酚,故答案为:间苯二酚或者1,3-苯二酚;(2)由题干流程图中,C的结构简式可知C中三种含氧官能团的名称是醛基、羟基和醚键,故答案为:醛基、羟基和醚键;(3)由分析可知,E的分子式为C3H8O,E的结构简式为:CH3CH(OH)CH3、F的结构简式为:CH3CHBrCH3,则由F生成G的化学方程式为CH3CHBrCH3+NaICH3CHICH3+NaBr,故答案为:CH3CHBrCH3+NaICH3CHICH3+NaBr;(4)由分析可知,H的结构简式为:,结合D、G的结构简式可知,D+G→H的反应类型是取代反应,故答案为:取代反应;(5)由分析可知,L的结构简式为:,故答案为:;(6)由题干信息可知,C的分子式为:C8H8O3,则C的六元环芳香同分异构体中,能与FeCl3溶液作用显紫色即含有酚羟基、能发生银镜反应含有醛基、含有甲基,且核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为:或者,故答案为:或者;(7)本题可采用正向合成法,即1,3-丁二烯与溴发生1,4加成反应生成BrCH2CH=CHCH2Br,再与H2发生加成反应生成BrCH2CH2CH2CH2Br,BrCH2CH2CH2CH2Br在NaOH水溶液中发生水解反应生成HOCH2CH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2CH2OH发生催化氧化反应生成OHCCH2CH2CHO,OHCCH2CH2CHO在催化氧化即可得到HOOCCH2CH2COOH,由此确定合成路线为:CH2=CHCH=CH2BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OHOHCCH2CH2CHOHOOCCH2CH2COOH,故答案为:CH2=CHCH=CH2BrCH2CH=CHCH2BrBrCH2CH2CH2CH2BrHOCH2CH2CH2CH2OHOHCCH2CH2CHOHOOCCH2CH2COOH。4.厄洛替尼(化合物H)是一种靶向特异性药物,可用于晚期局限性、转移性非小细胞性肺癌的二线或三线治疗。由化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:回答下列问题:(1)A的分子式为_______。(2)由B生成C的化学方程式为_______。(3)由D生成E和由G生成H的反应类型分别为_______、_______。(4)F的结构简式是_______。(5)3—乙炔苯胺()所含官能团的名称为_______;化合物X是3—乙炔苯胺的同系物,其相对分子质量比3—乙炔苯胺大14,核磁共振氢谱显示X有5种不同化学环境的氢原子,且峰面积比为2:2:2:2:1,写出2种符合要求的X的结构简式:_______。(6)吉非替尼()是一种口服表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂,可阻碍肿瘤的生长、转移和血管生成,并增加肿瘤细胞的凋亡,写出用和为原料制备吉非替尼的合成路线:_______(其他试剂任选)。【答案】(1)C7H6O3(2)+HNO3(浓)+H2O(3)还原反应取代反应(4)(5)氨基、碳碳三键、(6)【分析】由有机物的转化关系可知,与发生取代反应生成,则A为;在浓硫酸作用下与浓硝酸发生硝化反应生成,与过氧化氢发生氧化反应生成,一定条件下发生还原反应生成,在甲酸铵作用下与HCONH2发生信息反应生成,则F为;在DMF作用下与SOCl2反应转化为,在DMF作用下与发生取代反应生成。【详解】(1)
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