2024届高三第二次联考化学参考答案及评分标准一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7.C8.D9.B10.C11.D12.A13.B三、非选择题:共58分。注意:1.只要答案合理,均可酌情给分;2.化学方程式书写,反应物、生成物写错或未配平均为0分,无条件或错误或无“↑”“↓”扣1分。26.(15分,除标注外,每空2分)(1)除去废钒催化剂中的有机物(2)原料粉碎(或搅拌,1分)6V2O3·FeO+5NaClO3=6V2O5+3Fe2O3+5NaCl(3)可制取油漆(或炼铁,2分)−−2−(4)H2O+AlO2+HCO3=Al(OH)3↓+CO3(5)温度升高,氯化铵分解加快,沉钒率下降;或者温度升高NH4VO3的溶解度增大沉钒率下降(答到一点即可)1×10−4(6)50%27.(14分,除标注外,每空2分)(1)c(2)d(3)2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑乙酸乙酯中乙醇含量过少,生成的乙醇钠浓度过小,催化效率差,反应速率慢;乙酸乙酯中乙醇含量过多,又会使平衡逆向移动,导致乙酰乙酸乙酯的产率降低(4)降低乙酰乙酸乙酯的溶解度(1分)吸收有机物中的水(1分)(5)球形冷凝管、分液漏斗(2分,1个1分)减小压强,降低乙酰乙酸乙酯的沸点,从而防止乙酰乙酸乙酯的分解28.(14分,除标注外,每空2分)−1Ⅰ.(1)4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)ΔH=(3c-2a-3b)kJ·mol(2分,热方程式倍数变化正确也得分)Ⅱ.(2)高温(1分)(3)升高温度、增加CH4或H2O(g)的浓度(2分,答对一点即可得分)(4)0.15mol·L−1·min−1BC(2分,1个1分)Ⅲ.(5)a、b(2分,1个1分,顺序不可交换)放热(1分)(6)2.751{#{QQABIY4QgggAABIAAQgCAwFICkIQkBEACAoORFAEIAIBCQFABAA=}#}35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分,除标注外,每空2分)(1)2(1分)p(1分)(2)Cu由铜离子和自由移动的电子组成,在电场作用下,自由电子会定向移动(答到“有自由移动的电子”即给分)(3)B(1分)C(1分)发射光谱(1分)(4)①正四面体(1分)sp3、sp2(2分,1个1分)②氧的电负性大于N,给电子对的能力是N大于O,形成的配位键更稳定331()①4M7②(分)5310(,,)1NA44436.[化学——选修5:有机化学基础](15分,除标注外,每空2分)(1)分馏(1分)(“蒸馏”也给分)(2)邻二甲苯(1分)四(1分)(3)取代反应(1分)(4)93(5)7(6)(3分,每个步骤1分)2{#{QQABIY4QgggAABIAAQgCAwFICkIQkBEACAoORFAEIAIBCQFABAA=}#}【解析】7.C向果蔬中喷洒乙烯有催熟作用,不可达到保鲜的目的,故选C。8.D3+2+2+用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板的离子方程式为:Cu+2Fe=2Fe+Cu,A错误;NH4HCO3溶液与2+−−少量Ba(OH)2溶液反应的离子方程式为:Ba+2OH+2HCO3=BaCO3↓+2H2O,B错误;BaCl2溶液不2+能与SO2气体反应,C错误;将2molCl2通入含3molFeBr2的溶液中发生的反应离子方程式为:4Cl2+6Fe−−3++2Br=8Cl+6Fe+Br2,D正确;故选D。9.B该物质有4个不饱和度,可以存在含苯环的同分异构体,故选B。10.C根据题目信息可推出M、N、X、Y、Z依次为C、O、F、Na、S,离子半径大小关系为:Na+M,D正确;故选C11.D−由题目信息可知该装置用SO2和O2反应提供电能,电解CO2制取HCOO,故a、b、c、d电极分别为负极、正极、阳极、阴极,a电极应通入SO2,b电极应通入O2,A错误;外电路电子的流向为:a→d,−2−+c→b,B错误;SO2参与的电极反应式为:SO2+2H2O-2e=SO4+4H,C错误;电解一段时间后,B+−装置左池产生H,消耗溶液中的HCO3,KHCO3溶液浓度降低,D正确;故选D。12.A用Fe作催化剂,发生合成氨反应,通过湿润的红色石蕊试纸变蓝可检验NH3,A正确,MnO2是粉末状固体,不可随关随停,B错误;用量气管准确测量气体体积应使两边液面相平再读数,C错误;D选项的装置中的仪器为长颈漏斗,不能用手捂热试管检查该装置的气密性,D错误;故选A。13.B通过图中曲线①的坐标值可算出10−5.5×10−1=10−6.5,通过图中曲线②的坐标值可算出10−2×101=−1.4c(HA)10,由于二元弱酸H2A的Ka1>Ka2,故曲线②代表pH与lg的变化关系,A正确;物质的量浓c(H2A)14142−107.5−1012.6度相等的K2A和KHA混合溶液中,A的水解常数K10,HA的水解常数K10,h106.5h101.4HA−以电离为主,且HA−的电离程度大于A2−的水解程度,故离子浓度大小关系为:c(K+)>c(A2−)>c(HA−)>K101.4+−,错误;常温下,的a15.1,正确;常温下的溶液中,水c(H)>c(OH)BH2A6.510CpH=8K2AKa210解促进水的电离,水电离产生的c(H+)为10−6mol·L−1,D正确;故选B。26.(1)低温焙烧的目的是除去废钒催化剂表面的有机物。(2)为提高高温氧化的速率,可采取将原料粉碎或者搅拌,高温氧化可将+3价钒氧化为+5价钒,+2价铁氧化为+3价铁,则V2O3·FeO被氧化的化学方程式为:6V2O3·FeO+5NaClO3=6V2O5+3Fe2O3+5NaCl。(3)浸取时产生的滤渣Ⅰ是三氧化二铁,可制取油漆或者冶炼铁。3{#{QQABIY4QgggAABIAAQgCAwFICkIQkBEACAoORFAEIAIBCQFABAA=}#}−−2−(4)沉铝时发生反应的离子方程式为:H2O+AlO2+HCO3=Al(OH)3+CO3。(5)温度升高,氯化铵分解加快,沉钒率下降;或者温度升高,NH4VO3的溶解度增大沉钒率下降。47−+110−111010−4当VO3刚好沉淀完全时,c(NH4)==10mol·L,Kb==1×10。110511022−+−(6)根据SO3失电子等于VO2离子与MnO4得电子相等,设36.4gV2O5中含xmolV2O5,则2x×1+−3−31.6×25×10×5=2×100×10×2,x=0.1mol,V2O5产品的纯度为50%27.(1)制钠珠时,溶剂不能与钠反应且沸点应高于钠的熔点,乙醇和水与钠能发生反应,苯的沸点比钠的熔点低,故选用二甲苯。(2)分离回收溶剂A采用倾倒法。(3)乙醇钠是乙醇和钠反应生成的,故2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑,乙酸乙酯中乙醇含量过少,生成的乙醇钠浓度过小,催化效率差,反应速率慢,乙酸乙酯中乙醇含量过多,又会使平衡逆向移动,导致乙酰乙酸乙酯的产率降低。(4)步骤④中加入饱和氯化钠溶液的目的是减小乙酰乙酸乙酯的溶解度,加入无水MgSO4的目的是充分吸收有机物中的水。(5)步骤⑤为蒸馏,不需要使用球形冷凝管和分液漏斗,乙酰乙酸乙酯的分解温度低于沸点,减小压强,可将乙酰乙酸乙酯的沸点降低在分解温度以下,从而防止乙酰乙酸乙酯的分解。28.Ⅰ.(1)由盖斯定律可知,300℃时,氨气还原NO气体的热化学方程式可由3×③-2×①-3×②得到,−1故答案为:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)ΔH=(3c-2a-3b)kJ·mol。Ⅱ.(2)由于反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH>0,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可知有利于该反应自发进行的条件是高温。(3)既能提高该反应的反应速率,也使能平衡正向移动的措施是升高温度、增加CH4或H2O(g)的浓度。(4)恒温条件下,在2L密闭容器中投入1molCH4(g)和1molH2O(g),反应5min时,若CH4的转化−1−1率是50%,则生成的H2为1.5mol,则用H2表示的反应速率为0.15mol·L·min,因混合气体的总质量不变,体积不变,混合气体的密度不是变量,故不能根据混合气体的密度不变判断平衡,若未平衡则混合气体的总物质的量是变量,故混合气体的平均摩尔质量不变和容器内的总压不变可判断平衡;3ʋ正(CH4)=ʋ逆(H2)才可判断平衡,故能判断该反应达到平衡的是BC。Ⅲ.(5)4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g),恒压条件下,按n(CO):n(NO2)=2:1投料,反应达平衡时,四种组分的物质的量分数随温度的变化如图所示。因按n(CO):n(NO2)=2:1投料符合方程式的系数比,图中纵坐标符合2:1的曲线,即a和c分别代表CO和NO2,纵坐标符合4:1的曲线,即b和d分别代表CO2和N2,故图中表示CO和CO2的曲线分别是a、b,由图可知,温度越高,CO和NO2物质的量分数越大,可知平衡逆向移动,故正反应是放热反应。442(6)图中M点的纵坐标为,CO和CO2的物质的量分数均为,NO2的物质的量分数,N2的11111141()411111物质的量分数,则用物质的量分数计算该反应的平衡常数Kx=2.75。4211()4()211114{#{QQABIY4QgggAABIAAQgCAwFICkIQkBEACAoORFAEIAIBCQFABAA=}#}35.(1)铜的最外层电子数为1,第四周期最外层电子数为1的有K,Cr,Cu,故除铜外有2种;锡的价电子排布式5s25p2,故在p区。(2)Cu由铜离子和自由移动的电子组成,在电场作用下,自由电子会定向移动。(3)A.[Ar]3d94s24p1为激发态,能量高,电离最外层一个电子所需能量较低;B.[Ar]3d104s1为基态,能量低,电离最外层一个电子需要能量较高;C.[Ar]3d10为+1价基态铜离子,是一种稳定结构,失去一个电子所需能量高;D.[Ar]3d104p1为激发态,电离最外层一个电子所需能量较低;故属于基态原子的是B。由状态D到状态B要释放能量,形成发射光谱。(4)①硫酸根离子的价层电子对为4,孤电子对为0,故硫酸根离子的空间构型为正四面体,葡萄糖322+中碳原子既有碳氧双键,又有碳氧、碳氢、碳碳单键,所以既有sp杂化又有sp杂化;②[Cu(H2O)4]配2+原子为O,[Cu(NH3)4]的配原子为N,氧的电负性大于N,给电子对的能力是N大于O,故N更易形成稳定的配位键。2−11+(5)该晶胞中含有O个数为864,含有Cu个数为8。①阿伏加德罗常数的值为NA,Cu2O824M相对分子质量为M,晶体密度为ρg·cm−3,则g·cm−3,则晶胞边长的计量表达式为73NA(a10)114M7;②离子位于晶胞左侧面心,坐标为,则位于晶胞体内的离子的坐标为a310nmA(0,,)BNA22331(,,)。44436.(1)从煤焦油获得苯和二甲苯可根据它们沸点不同进行分馏。(2)由邻苯二酸结构简式逆推C8H10的名称为邻二甲苯,由B的结构简式可知,B有四种化学环境不同的氢,故B的核磁共振氢谱图中有四种不同的峰。(3)B到C实际为邻苯二甲醇在铜催化氧化下转化为邻-苯二甲醛,其化学方程式为:反应⑤第一步是加成反应,第二步是取代反应。(4)酚酞中含有3个苯环,最多能与9molH2发生加成反应,含有两个酚羟基和一个酯基,1mol酚酞最多能与3molNaOH反应。(5)异丙苯有、、、、、、7种含有苯环的同分异构体。(6)以甲苯,1-氯丙烷,乙二酸酐()为原料合成的流程如下:5